Amigo, primeiro veja se os patch's sao a mesma versao, tanto a do seu irmao quanto a sua, depois, verifique se você tem o hamachi ou o tunngle.. se tiver hamachi, crie 1 sala, e seu irmao entra na sala do hamachi, depois abra o rainbow 6 e cria a sala dentro do jogo e peça para seu irmao entrar :D
se tiver o tunngle (que eu prefiro, pois vc joga com bastante pessoas ao mesmo tempo) crie sua conta, va em comunidades, redes, browser e clique ali, depois va em Tatical Shooter e entre na sala do Rainbow 6, e peça para seu irmao fazer o msm...